title: A Diels-Alder reaction triggered by a [4 + 3] metallacycloaddition.
abstract: The Tp(Me2)Ir(III) complex 1-OH2 (Tp(Me2) = hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate), which contains a labile molecule of water and an iridium-bonded alkenyl moiety (-C(R)═C(R)-(R=CO2Me)) as part of a benzo-annulated five-membered iridacycle, reacts readily with the conjugated dienes butadiene and 2,3-dimethylbutadiene to afford the corresponding Diels-Alder products. Experimental and DFT studies are in accordance with an initial [4 + 3] cyclometalation reaction between the diene and the five-coordinated 16-electron organometallic fragment 1 (generated from 1-OH2 by facile water dissociation). The reaction can be extended to a related TpIr(III) complex (Tp = hydrotris(pyrazolyl)borate) that also features a labile ligand (i.e., 2-THF).
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas, Departamento de Química Inorgánica, and Centro de Innovación en Química Avanzada, Consejo Superior de Investigaciones Científicas and Universidad de Sevilla, Av. Amírico Vespucio 49, 41092 Sevilla, Spain.
authors.forename: Ángela
authors.initials: Á
authors.lastname: Vivancos
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas, Departamento de Química Inorgánica, and Centro de Innovación en Química Avanzada, Consejo Superior de Investigaciones Científicas and Universidad de Sevilla, Av. Amírico Vespucio 49, 41092 Sevilla, Spain.
authors.forename: Florencia
authors.initials: F
authors.lastname: Vattier
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas, Departamento de Química Inorgánica, and Centro de Innovación en Química Avanzada, Consejo Superior de Investigaciones Científicas and Universidad de Sevilla, Av. Amírico Vespucio 49, 41092 Sevilla, Spain.
authors.forename: Joaquín
authors.initials: J
authors.lastname: López-Serrano
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas, Departamento de Química Inorgánica, and Centro de Innovación en Química Avanzada, Consejo Superior de Investigaciones Científicas and Universidad de Sevilla, Av. Amírico Vespucio 49, 41092 Sevilla, Spain.
authors.forename: Margarita
authors.initials: M
authors.lastname: Paneque
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas, Departamento de Química Inorgánica, and Centro de Innovación en Química Avanzada, Consejo Superior de Investigaciones Científicas and Universidad de Sevilla, Av. Amírico Vespucio 49, 41092 Sevilla, Spain.
authors.forename: Manuel L
authors.initials: ML
authors.lastname: Poveda
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas, Departamento de Química Inorgánica, and Centro de Innovación en Química Avanzada, Consejo Superior de Investigaciones Científicas and Universidad de Sevilla, Av. Amírico Vespucio 49, 41092 Sevilla, Spain.
authors.forename: Eleuterio
authors.initials: E
authors.lastname: Álvarez