title: A Phosphine-Coordinated Boron-Centered Gomberg-Type Radical.
abstract: The P-coordinated boryl radical [Ph2P(naphthyl)BMes]˙ (Mes=mesityl) was prepared by (electro)chemical reduction of the corresponding borenium salt or bromoborane. Electron paramagnetic resonance (EPR) analysis in solution and DFT calculations indicate large spin density on boron (60-70%) and strong P-B interactions (P→B σ donation and B→P negative hyperconjugation). The radical is persistent in solution and participates in a Gomberg-type dimerization process. The associated quinoid-type dimer has been characterized by single-crystal X-ray diffraction.
authors.affiliation: Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée, Université Paul Sabatier/CNRS UMR 5069, 118 Route de Narbonne, 31062 Toulouse Cedex 09 (France) http://lhfa.cnrs.fr/index.php/equipes/lbpb.
authors.forename: Amos J
authors.initials: AJ
authors.lastname: Rosenthal
authors.affiliation: Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée, Université Paul Sabatier/CNRS UMR 5069, 118 Route de Narbonne, 31062 Toulouse Cedex 09 (France) http://lhfa.cnrs.fr/index.php/equipes/lbpb.
authors.forename: Marc
authors.initials: M
authors.lastname: Devillard
authors.affiliation: Institut des Sciences Analytiques et de Physico-Chimie pour l'Environnement et les Matériaux/CNRS UMR 5254, Equipe Chimie Physique, Université de Pau et des Pays de l'Adour, Hélioparc, 2 Avenue du Président Angot, 64053 Pau cedex 09 (France). karinne.miqueu@univ-pau.fr.
authors.forename: Karinne
authors.initials: K
authors.lastname: Miqueu
authors.affiliation: Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée, Université Paul Sabatier/CNRS UMR 5069, 118 Route de Narbonne, 31062 Toulouse Cedex 09 (France) http://lhfa.cnrs.fr/index.php/equipes/lbpb. bouhadir@chimie.ups-tlse.fr.
authors.forename: Ghenwa
authors.initials: G
authors.lastname: Bouhadir
authors.affiliation: Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée, Université Paul Sabatier/CNRS UMR 5069, 118 Route de Narbonne, 31062 Toulouse Cedex 09 (France) http://lhfa.cnrs.fr/index.php/equipes/lbpb. dbouriss@chimie.ups-tlse.fr.
authors.forename: Didier
authors.initials: D
authors.lastname: Bourissou
keywords: EPR spectroscopy; boron; cyclic voltammetry; phosphorus; radicals