title: Origin and Electronic Features of Reactive Oxygen Species at Hybrid Zirconia-Acetylacetonate Interfaces.
abstract: The hybrid sol-gel zirconia-acetylacetonate amorphous material (HSGZ) shows high catalytic activity in oxidative degradation reactions without light or thermal pretreatment. This peculiar HSGZ ability derives from the generation of highly reactive oxygen radical species (ROS) upon exposure to air at room conditions. We disclose the origin of such unique feature by combining EPR and DRUV measurements with first-principles calculations. The organic ligand acetylacetonate (acac) plays a pivotal role in generating and stabilizing the superoxide radical species at the HSGZ-air interfaces. Our results lead the path toward further development of HSGZ and related hybrid materials for ROS-based energy and environmental applications.
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Ana B
authors.initials: AB
authors.lastname: Muñoz-García
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Filomena
authors.initials: F
authors.lastname: Sannino
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Giuseppe
authors.initials: G
authors.lastname: Vitiello
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Domenico
authors.initials: D
authors.lastname: Pirozzi
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Luciana
authors.initials: L
authors.lastname: Minieri
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Antonio
authors.initials: A
authors.lastname: Aronne
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Pasquale
authors.initials: P
authors.lastname: Pernice
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Michele
authors.initials: M
authors.lastname: Pavone
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze Chimiche, ‡Dipartimento di Agraria and §Dipartimento di Ingegneria Chimica, dei Materiali e della Produzione Industriale, Università degli Studi di Napoli "Federico II" , Napoli, Italia.
authors.forename: Gerardino
authors.initials: G
authors.lastname: D'Errico
keywords: DFT; EPR; ROS; acetylacetonate complex; hybrid organic−inorganic material; zirconia