title: Mechanistic Insight into the Facilitation of β-Lactam Fragmentation through Metal Assistance.
abstract: The mechanism of OsH6(PiPr3)2-mediated fragmentation of a 4-(2 pyridyl)-2-azetidinone has been investigated by DFT calculations. The addition of the C4-H bond of the substrate to OsH2(PiPr3)2 allows the active participation of an osmium lone pair in the B-type β-lactam fragmentation process. This new mechanism makes the N1-C4/C2-C3 fragmentation of the lactamic core thermally accessible through a stepwise process.
authors.affiliation: Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad Complutense, 28040 Madrid (Spain).
authors.forename: Luis
authors.initials: L
authors.lastname: Casarrubios
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009 Zaragoza (Spain). maester@unizar.es.
authors.forename: Miguel A
authors.initials: MA
authors.lastname: Esteruelas
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009 Zaragoza (Spain).
authors.forename: Carmen
authors.initials: C
authors.lastname: Larramona
authors.affiliation: Departament de Química, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universitat Autònoma de Barcelona, 08193 Cerdanyola del Vallès (Spain). agusti@klingon.uab.es.
authors.forename: Agustí
authors.initials: A
authors.lastname: Lledós
authors.affiliation: Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad Complutense, 28040 Madrid (Spain).
authors.forename: Jaime G
authors.initials: JG
authors.lastname: Muntaner
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009 Zaragoza (Spain).
authors.forename: Enrique
authors.initials: E
authors.lastname: Oñate
authors.affiliation: Departament de Química, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universitat Autònoma de Barcelona, 08193 Cerdanyola del Vallès (Spain).
authors.forename: Manuel A
authors.initials: MA
authors.lastname: Ortuño
authors.affiliation: Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad Complutense, 28040 Madrid (Spain). sierraor@quim.ucm.es.
authors.forename: Miguel A
authors.initials: MA
authors.lastname: Sierra
keywords: azetidinone; density functional calculations; hexahydride; osmium; β-lactam fragmentation