title: Toward an Accurate Modeling of Optical Rotation for Solvated Systems: Anharmonic Vibrational Contributions Coupled to the Polarizable Continuum Model.
abstract: We present a newly implemented methodology to evaluate vibrational contributions (harmonic and anharmonic) to the optical rotation of solvated systems described by means of the polarizable continuum model (PCM). Proper account of an incomplete solvation regime in the treatment of both the electronic property and the molecular vibrations is considered, as well as the inclusion of cavity field effects. In order to assess the quality of our approach, test calculations on (R)-methyloxirane in various solvents and (S)-N-acetylproline amide in cyclohexane and aqueous solution are presented. The comparison with experimental findings is also shown.
authors.affiliation: Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy.|CNR, Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Chimica dei Composti Organometallici, UOS di Pisa, Via G. Moruzzi, 1 I-56124, Italy.|Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy and Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Università di Pisa, via Risorgimento, 35 I-56126 Pisa, Italy.
authors.forename: Franco
authors.initials: F
authors.lastname: Egidi
authors.affiliation: Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy.|CNR, Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Chimica dei Composti Organometallici, UOS di Pisa, Via G. Moruzzi, 1 I-56124, Italy.|Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy and Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Università di Pisa, via Risorgimento, 35 I-56126 Pisa, Italy.
authors.forename: Vincenzo
authors.initials: V
authors.lastname: Barone
authors.affiliation: Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy.|CNR, Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Chimica dei Composti Organometallici, UOS di Pisa, Via G. Moruzzi, 1 I-56124, Italy.|Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy and Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Università di Pisa, via Risorgimento, 35 I-56126 Pisa, Italy.
authors.forename: Julien
authors.initials: J
authors.lastname: Bloino
authors.affiliation: Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy.|CNR, Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Chimica dei Composti Organometallici, UOS di Pisa, Via G. Moruzzi, 1 I-56124, Italy.|Scuola Normale Superiore, Piazza dei Cavalieri, 7 I-56126 Pisa, Italy and Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Università di Pisa, via Risorgimento, 35 I-56126 Pisa, Italy.
authors.forename: Chiara
authors.initials: C
authors.lastname: Cappelli