title: Highly Reduced Polyoxometalates:  Ab Initio and DFT Study of [PMo8V4O40(VO)4](5)(.).
abstract: DFT and post Hartree-Fock calculations were carried out to characterize the electronic structure of the 10-electron-reduced [PMo8V4O40(VO)4](5)(-) polyoxometalate. This molecule may be viewed as a mixed-metal PMo8V4O40 Keggin structure capped with four VO units, in which the eight vanadiums form a ring. In mixed V/Mo clusters it is accepted that the first reductions occur at the V(5+) ions. The BP86 calculations on this modified Keggin anion reveal that the ground state is a septet with the six unpaired electrons delocalized over the eight V centers. The B3LYP calculations and especially the CASSCF technique modify the tendency of the BP86 method, thus reproducing the expected 8/2 distribution. The unpaired electrons residing in the eight vanadiums are antiferromagnetically coupled.
authors.affiliation: Laboratoire de Chimie Quantique, UMR 7551, CNRS and Université Louis Pasteur, 4 rue Blaise Pascal, F-67000 Strasbourg, France, Departament de Química Física i Inorgànica, Universitat Rovira i Virgili, 43005 Tarragona, Spain, and Institut Català d'Investigació Química, Avda, dels Països Catalans s/n, 43007 Tarragona, Spain.
authors.forename: Xavier
authors.initials: X
authors.lastname: López
authors.affiliation: Laboratoire de Chimie Quantique, UMR 7551, CNRS and Université Louis Pasteur, 4 rue Blaise Pascal, F-67000 Strasbourg, France, Departament de Química Física i Inorgànica, Universitat Rovira i Virgili, 43005 Tarragona, Spain, and Institut Català d'Investigació Química, Avda, dels Països Catalans s/n, 43007 Tarragona, Spain.
authors.forename: Coen
authors.initials: C
authors.lastname: de Graaf
authors.affiliation: Laboratoire de Chimie Quantique, UMR 7551, CNRS and Université Louis Pasteur, 4 rue Blaise Pascal, F-67000 Strasbourg, France, Departament de Química Física i Inorgànica, Universitat Rovira i Virgili, 43005 Tarragona, Spain, and Institut Català d'Investigació Química, Avda, dels Països Catalans s/n, 43007 Tarragona, Spain.
authors.forename: Joan Miquel
authors.initials: JM
authors.lastname: Maestre
authors.affiliation: Laboratoire de Chimie Quantique, UMR 7551, CNRS and Université Louis Pasteur, 4 rue Blaise Pascal, F-67000 Strasbourg, France, Departament de Química Física i Inorgànica, Universitat Rovira i Virgili, 43005 Tarragona, Spain, and Institut Català d'Investigació Química, Avda, dels Països Catalans s/n, 43007 Tarragona, Spain.
authors.forename: Marc
authors.initials: M
authors.lastname: Bénard
authors.affiliation: Laboratoire de Chimie Quantique, UMR 7551, CNRS and Université Louis Pasteur, 4 rue Blaise Pascal, F-67000 Strasbourg, France, Departament de Química Física i Inorgànica, Universitat Rovira i Virgili, 43005 Tarragona, Spain, and Institut Català d'Investigació Química, Avda, dels Països Catalans s/n, 43007 Tarragona, Spain.
authors.forename: Marie-Madeleine
authors.initials: MM
authors.lastname: Rohmer
authors.affiliation: Laboratoire de Chimie Quantique, UMR 7551, CNRS and Université Louis Pasteur, 4 rue Blaise Pascal, F-67000 Strasbourg, France, Departament de Química Física i Inorgànica, Universitat Rovira i Virgili, 43005 Tarragona, Spain, and Institut Català d'Investigació Química, Avda, dels Països Catalans s/n, 43007 Tarragona, Spain.
authors.forename: Carles
authors.initials: C
authors.lastname: Bo
authors.affiliation: Laboratoire de Chimie Quantique, UMR 7551, CNRS and Université Louis Pasteur, 4 rue Blaise Pascal, F-67000 Strasbourg, France, Departament de Química Física i Inorgànica, Universitat Rovira i Virgili, 43005 Tarragona, Spain, and Institut Català d'Investigació Química, Avda, dels Països Catalans s/n, 43007 Tarragona, Spain.
authors.forename: Josep M
authors.initials: JM
authors.lastname: Poblet