title: Nonclassical 21-Homododecahedryl Cation Rearrangement Revisited.
abstract: The degenerate rearrangement in the 21-homododecahedryl cation (1) has been studied via density functional theory computations and Born-Oppenheimer Molecular Dynamics simulations. Compound 1 can be described as a highly fluxional hyperconjugated carbocation. Complete scrambling of 1 can be achieved by the combination of two unveiled barrierless processes. The first one is a "rotation" of one of the six-membered rings via a 0.8 kcal·mol(-1) barrier, and the second one is a slower interconvertion between two hyperconjomers via an out-of-plane methine bending (ΔG(⧧) = 4.0 kcal·mol(-1)).
authors: Departamento de Física Aplicada, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados , 97310 Mérida, Yucatán, Mexico.
authors: Said
authors: S
authors: Jalife
authors: Departamento de Física Aplicada, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados , 97310 Mérida, Yucatán, Mexico.
authors: Sukanta
authors: S
authors: Mondal
authors: Departamento de Ciencias Básicas, Fundación Universitaria Luis Amigó, SISCO , Transversal 51A #67B 90, Medellín, Colombia.
authors: Edison
authors: E
authors: Osorio
authors: Departamento de Física Aplicada, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados , 97310 Mérida, Yucatán, Mexico.
authors: José Luis
authors: JL
authors: Cabellos
authors: Unidad Académica de Ciencias Químicas, Área de Ciencias de la Salud, Universidad Autónoma de Zacatecas , Km. 6 carretera Zacatecas-Guadalajara s/n, Ejido La Escondida C. P. 98160 Zacatecas, Zacatecas, Mexico.
authors: Gerardo
authors: G
authors: Martínez-Guajardo
authors: Departamento de Física Aplicada, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados , 97310 Mérida, Yucatán, Mexico.|Conacyt Research Fellow, Departamento de Física Aplicada, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados , 97310 Mérida, Yucatán Mexico.
authors: María A
authors: MA
authors: Fernández-Herrera
authors: Departamento de Física Aplicada, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados , 97310 Mérida, Yucatán, Mexico.
authors: Gabriel
authors: G
authors: Merino