title: Highly Active Titanocene Catalysts for Epoxide Hydrosilylation: Synthesis, Theory, Kinetics, EPR Spectroscopy.
abstract: A catalytic system for titanocene-catalyzed epoxide hydrosilylation is described. It features a straightforward preparation of titanocene hydrides that leads to a reaction with low catalyst loading, high yields, and high selectivity of radical reduction. The mechanism was studied by a suite of methods, including kinetic studies, EPR spectroscopy, and computational methods. An unusual resting state leads to the observation of an inverse rate order with respect to the epoxide.
authors.affiliation: Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Dina Schwarz G
authors.initials: DS
authors.lastname: Henriques
authors.affiliation: Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Katharina
authors.initials: K
authors.lastname: Zimmer
authors.affiliation: Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Sven
authors.initials: S
authors.lastname: Klare
authors.affiliation: Institut für Physikalische Chemie und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Wegelerstraße 12, 53115, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Andreas
authors.initials: A
authors.lastname: Meyer
authors.affiliation: Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Elena
authors.initials: E
authors.lastname: Rojo-Wiechel
authors.affiliation: Mulliken Center for Theoretical Chemistry, Institut für Physikalische Chemie und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Beringstraße 4, 53115, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Mirko
authors.initials: M
authors.lastname: Bauer
authors.affiliation: Mulliken Center for Theoretical Chemistry, Institut für Physikalische Chemie und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Beringstraße 4, 53115, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Rebecca
authors.initials: R
authors.lastname: Sure
authors.affiliation: Mulliken Center for Theoretical Chemistry, Institut für Physikalische Chemie und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Beringstraße 4, 53115, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Stefan
authors.initials: S
authors.lastname: Grimme
authors.affiliation: Institut für Physikalische Chemie und Theoretische Chemie, Universität Bonn, Wegelerstraße 12, 53115, Bonn, Deutschland.
authors.forename: Olav
authors.initials: O
authors.lastname: Schiemann
authors.affiliation: Department of Chemistry, Lehigh University, Bethlehem, PA, 18015, USA.
authors.forename: Robert A
authors.initials: RA
authors.lastname: Flowers
authors.affiliation: Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie, Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Straße 1, 53121, Bonn, Deutschland. andreas.gansaeuer@uni-bonn.de.
authors.forename: Andreas
authors.initials: A
authors.lastname: Gansäuer
keywords: homogeneous catalysis; hydrogen-atom transfer; hydrosilylation; radicals; titanium