Solvent-Free Ring-Opening Metathesis Polymerization of Norbornene over Silica-Supported Tungsten-Oxo Perhydrocarbyl Catalysts.
Ring opening metathesis polymerization (ROMP) of bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (norbornene) is carried out over silica-supported catalysts based on tungsten complexes bearing an oxo ligand (1: [(SiO)W(O)(CH2SiMe3)3, 2: [(SiO)W(O)(CHCMe2Ph)(dAdPO)], dAdPO  2,6 diadamantyl-4-methylphenoxide, 3: [(SiO)2W(O)(CH2SiMe3)2]). The evaluation of the catalytic activities of the aforementioned materials in ROMP indicates that at low reaction time (0.5 min), the highest polymer yield is obtained with catalyst 2. However, for longer reaction time (>2 min), complex 3, a model of the industrial catalyst, exhibits a better monomer conversion. The polymers obtained are characterized. Moreover, these catalysts are shown to be rather preferentially selective to give the cis polynorbornene (>65%), characterized by high melting points (≈300 °C). The experimental values of the average molecular weight (Mn) of polynorbornenes are found to be close to the theoretical ones for the polymers prepared using catalyst 2 and higher for those originated from catalyst 3.
Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, UMR 5265 CNRS/ESCPE-Lyon/UCBLESCPE Lyon, F-308-43, Boulevard du 11 Novembre 1918, F-69616, Villeurbanne Cedex, France.
Cherif
C
Larabi
Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, UMR 5265 CNRS/ESCPE-Lyon/UCBLESCPE Lyon, F-308-43, Boulevard du 11 Novembre 1918, F-69616, Villeurbanne Cedex, France.
Kai C
KC
Szeto
Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, UMR 5265 CNRS/ESCPE-Lyon/UCBLESCPE Lyon, F-308-43, Boulevard du 11 Novembre 1918, F-69616, Villeurbanne Cedex, France.
Yassine
Y
Bouhoute
Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, UMR 5265 CNRS/ESCPE-Lyon/UCBLESCPE Lyon, F-308-43, Boulevard du 11 Novembre 1918, F-69616, Villeurbanne Cedex, France.
Marc O
MO
Charlin
Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, UMR 5265 CNRS/ESCPE-Lyon/UCBLESCPE Lyon, F-308-43, Boulevard du 11 Novembre 1918, F-69616, Villeurbanne Cedex, France.
Nicolas
N
Merle
Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, UMR 5265 CNRS/ESCPE-Lyon/UCBLESCPE Lyon, F-308-43, Boulevard du 11 Novembre 1918, F-69616, Villeurbanne Cedex, France.
Aimery De
A
Mallmann
Univ. Lille, CNRS, Centrale Lille, ENSCLUniv. Artois, UMR 8181, UCCS -Unité de Catalyse et Chimie du, Solide, F-59000, Lille, France.
Regis M
RM
Gauvin
Univ. Lille, CNRS, Centrale Lille, ENSCLUniv. Artois, UMR 8181, UCCS -Unité de Catalyse et Chimie du, Solide, F-59000, Lille, France.
Laurent
L
Delevoye
Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, UMR 5265 CNRS/ESCPE-Lyon/UCBLESCPE Lyon, F-308-43, Boulevard du 11 Novembre 1918, F-69616, Villeurbanne Cedex, France.
Mostafa
M
Taoufik
heterogeneous catalysis; metathesis; norbornene; polymerization; tungsten-oxo complexes