Immobilization of Monolayers Incorporating Cu Funnel Complexes onto Gold Electrodes. Application to the Selective Electrochemical Recognition of Primary Alkylamines in Water.
The immobilization of a copper calix[6]azacryptand funnel complex on gold-modified electrodes is reported. Two different methodologies are described. One is based on alkyne-terminated thiol self-assembled monolayers. The other relies on the electrografting of a calix[4]arene platform bearing diazonium functionalities at its large rim and carboxylic functions at its small rim, which is post-functionalized with alkyne moieties. In both cases, the CuAAC electroclick methodology proved to be the method of choice for grafting the calix[6]azacryptand onto the monolayers. The surface-immobilized complex was fully characterized by surface spectroscopies and electrochemistry in organic and aqueous solvents. The Cu complex displays a well-defined quasi-reversible system in cyclic voltammetry associated with the Cu(II)/Cu(I) redox process. Remarkably, this redox process triggers a powerful selective detection of primary alkylamines in water at a micromolar level, based on a cavitary recognition process.
Laboratoire de Chimie Organique, Université libre de Bruxelles (ULB) , Avenue F. D. Roosevelt 50 CP160/06, B-1050 Brussels, Belgium.|Laboratoire de Chimie et de Biochimie Pharmacologiques et Toxicologiques, Université Paris Descartes, Sorbonne Paris Cité, CNRS UMR 8601 , 45 rue des Saints Pères, 75006 Paris, France.
Gaël
G
De Leener
CNRS UMR 6521, Université de Bretagne Occidentale , 6 Avenue Le Gorgeu, CS 93837, 29238 Brest, France.
Ferdinand
F
Evoung-Evoung
Laboratoire de Chimie Organique, Université libre de Bruxelles (ULB) , Avenue F. D. Roosevelt 50 CP160/06, B-1050 Brussels, Belgium.
Angélique
A
Lascaux
Chimie Analytique et Chimie des Interfaces, Université libre de Bruxelles (ULB) , CP 255, Campus de la Plaine, Boulevard du Triomphe, B-1050 Brussels, Belgium.
Jeremy
J
Mertens
CNRS UMR 6521, Université de Bretagne Occidentale , 6 Avenue Le Gorgeu, CS 93837, 29238 Brest, France.
Ana Gabriela
AG
Porras-Gutierrez
CNRS UMR 6521, Université de Bretagne Occidentale , 6 Avenue Le Gorgeu, CS 93837, 29238 Brest, France.
Nicolas
N
Le Poul
Institut des Sciences Chimiques de Rennes, UMR CNRS 6226, Université de Rennes 1, Campus de Beaulieu , 35042 Rennes, France.
Corinne
C
Lagrost
Laboratoire de Chimie et de Biochimie Pharmacologiques et Toxicologiques, Université Paris Descartes, Sorbonne Paris Cité, CNRS UMR 8601 , 45 rue des Saints Pères, 75006 Paris, France.
Diana
D
Over
Institut des Sciences Chimiques de Rennes, UMR CNRS 6226, Université de Rennes 1, Campus de Beaulieu , 35042 Rennes, France.
Yann R
YR
Leroux
Chimie Analytique et Chimie des Interfaces, Université libre de Bruxelles (ULB) , CP 255, Campus de la Plaine, Boulevard du Triomphe, B-1050 Brussels, Belgium.
François
F
Reniers
Institut des Sciences Chimiques de Rennes, UMR CNRS 6226, Université de Rennes 1, Campus de Beaulieu , 35042 Rennes, France.
Philippe
P
Hapiot
CNRS UMR 6521, Université de Bretagne Occidentale , 6 Avenue Le Gorgeu, CS 93837, 29238 Brest, France.
Yves
Y
Le Mest
Laboratoire de Chimie Organique, Université libre de Bruxelles (ULB) , Avenue F. D. Roosevelt 50 CP160/06, B-1050 Brussels, Belgium.
Ivan
I
Jabin
Laboratoire de Chimie et de Biochimie Pharmacologiques et Toxicologiques, Université Paris Descartes, Sorbonne Paris Cité, CNRS UMR 8601 , 45 rue des Saints Pères, 75006 Paris, France.
Olivia
O
Reinaud