Cationic Platinum(II) σ-SiH Complexes in Carbon Dioxide Hydrosilation.
The low-electron-count cationic platinum complex [Pt(ItBu')(ItBu)][BArF], 1, interacts with primary and secondary silanes to form the corresponding σ-SiH complexes. According to DFT calculations, the most stable coordination mode is the uncommon η1-SiH. The reaction of 1 with Et2SiH2leads to the X-ray structurally characterized 14-electron PtIIspecies [Pt(SiEt2H)(ItBu)2][BArF], 2, which is stabilized by an agostic interaction. Complexes 1, 2, and the hydride [Pt(H)(ItBu)2][BArF], 3, catalyze the hydrosilation of CO2, leading to the exclusive formation of the corresponding silyl formates at room temperature.
Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química, Inorgánica, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINCA), CSIC and Universidad de Sevilla, Avda. Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
Pablo
P
Ríos
Laboratorio de Compuestos Organometálicos y Catálisis (Unidad asociada al CSIC), Departamento de Química Orgánica e Inorgánica, Universidad de Oviedo, C/Julián Clavería 8, 33006, Oviedo, Spain.
Josefina
J
Díez
Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química, Inorgánica, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINCA), CSIC and Universidad de Sevilla, Avda. Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
Joaquín
J
López-Serrano
Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química, Inorgánica, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINCA), CSIC and Universidad de Sevilla, Avda. Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
Amor
A
Rodríguez
Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química, Inorgánica, Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINCA), CSIC and Universidad de Sevilla, Avda. Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
Salvador
http://orcid.org/0000-0002-7278-8461
S
Conejero
carbon dioxide; hydrosilation; platinum; silane; σ-complex