title: A novel route towards water-soluble luminescent iridium(iii) complexes via a hydroxy-bridged dinuclear precursor.
abstract: The synthesis and photophysical characterization of a new family of luminescent water-soluble ionic iridium(iii) complexes of the general formula [(ppy)2Ir(bpy)]X are reported. The Ir(iii) complexes incorporate a cyclometalated 2-phenylpyridine (ppy), the ancillary ligand 2,2'-bipyridyl (bpy) and different counterions (X-= EtO-, OH-, EtOCH2CO2-, MeOCH2CO2-). These complexes were obtained starting from the cyclometalated Ir(iii) chloro-bridged dimer [(ppy)2Ir(μ-Cl)]2, for the first time synthesized through a new microwave assisted synthetic procedure, and subsequently converted into the corresponding hydroxy-bridged dimer [(ppy)2Ir(μ-OH)]2. The latter was eventually used as a sole reagent for the synthesis of all the reported complexes by simply varying the nature of the reaction solvent from water to alcohols and glycol ethers. This study demonstrates the versatility of the [(ppy)2Ir(μ-OH)]2complex as a precursor to water soluble ionic Ir(iii) complexes. Indeed, [(ppy)2Ir(μ-OH)]2has shown its peculiar chemical reactivity due to both a strong base character and an unexpected oxidative ability towards the alcoholic function of glycol ethers. All the synthesized complexes exhibit, in water solution, an orange emission centred at 606 nm. Moreover, all complexes display the ability to give rise to gel phases in water upon increasing their concentration, and the photophysical study evidenced the various interactions governing the gelification process. The water-solubility of these new luminescent Ir(iii) complexes makes them potentially useful in bio-related systems.
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it.
authors.forename: Francesca
authors.initials: F
authors.lastname: Scarpelli
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it.
authors.forename: Andreea
authors.initials: A
authors.lastname: Ionescu
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it and Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Nanotecnologia - Nanotec, UOS di Cosenza, Ponte Pietro Bucci Cubo 31/C, 87036 Rende, CS, Italy.
authors.forename: Loredana
authors.initials: L
authors.lastname: Ricciardi
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it.
authors.forename: Pierluigi
authors.initials: P
authors.lastname: Plastina
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it and Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Nanotecnologia - Nanotec, UOS di Cosenza, Ponte Pietro Bucci Cubo 31/C, 87036 Rende, CS, Italy.
authors.forename: Iolinda
authors.initials: I
authors.lastname: Aiello
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it and Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Nanotecnologia - Nanotec, UOS di Cosenza, Ponte Pietro Bucci Cubo 31/C, 87036 Rende, CS, Italy.
authors.forename: Massimo
authors.initials: M
authors.lastname: La Deda
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it and Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Nanotecnologia - Nanotec, UOS di Cosenza, Ponte Pietro Bucci Cubo 31/C, 87036 Rende, CS, Italy.
authors.forename: Alessandra
authors.initials: A
authors.lastname: Crispini
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it and Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Nanotecnologia - Nanotec, UOS di Cosenza, Ponte Pietro Bucci Cubo 31/C, 87036 Rende, CS, Italy.
authors.forename: Mauro
authors.initials: M
authors.lastname: Ghedini
authors.affiliation: MAT-INLAB (Laboratorio di Materiali Molecolari Inorganici), LASCAMM CR-INSTM, Unità INSTM della Calabria, Dipartimento di Chimica e Tecnologie Chimiche, Università della Calabria, I-87036 Arcavacata di Rende, CS, Italy. nicolas.godbert@unical.it and Consiglio Nazionale delle Ricerche, Istituto di Nanotecnologia - Nanotec, UOS di Cosenza, Ponte Pietro Bucci Cubo 31/C, 87036 Rende, CS, Italy.
authors.forename: Nicolas
authors.identifier: http://orcid.org/0000-0002-5659-8844
authors.initials: N
authors.lastname: Godbert