title: Aromatic Osmacyclopropenefuran Bicycles and Their Relevance for the Metal-Mediated Hydration of Functionalized Allenes.
abstract: The aromatic osmacyclopropenefuran bicycles [OsTp{κ3-C1,C2,O-(C1H2C2CHC(OEt)O)}(PiPr3)]BF4(Tp=hydridotris(1-pyrazolyl)borate) and [OsH{κ3-C1,C2,O-(C1H2C2CHC(OEt)O)}(CO)(PiPr3)2]BF4, with the metal fragment in a common vertex between the fused three- and five-membered rings, have been prepared via the π-allene intermediates [OsTp(η2-CH2=CCHCO2Et)(OCMe2)(PiPr3)]BF4and [OsH(η2-CH2=CCHCO2Et)(CO)(OH2)(PiPr3)2]BF4, and their aromaticity analyzed by DFT calculations. The bicycle containing the [OsH(CO)(PiPr3)2]+metal fragment is a key intermediate in the [OsH(CO)(OH2)2(PiPr3)2]BF4-catalyzed regioselective anti-Markovnikov hydration of ethyl buta-2,3-dienoate to ethyl 4-hydroxycrotonate.
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009, Zaragoza, Spain.
authors.forename: María
authors.initials: M
authors.lastname: Batuecas
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009, Zaragoza, Spain.
authors.forename: Ruth
authors.initials: R
authors.lastname: Castro-Rodrigo
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009, Zaragoza, Spain. maester@unizar.es.
authors.forename: Miguel A
authors.initials: MA
authors.lastname: Esteruelas
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009, Zaragoza, Spain.
authors.forename: Cristina
authors.initials: C
authors.lastname: García-Yebra
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009, Zaragoza, Spain.
authors.forename: Ana M
authors.initials: AM
authors.lastname: López
authors.affiliation: Departamento de Química Inorgánica, Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Zaragoza-CSIC, 50009, Zaragoza, Spain.
authors.forename: Enrique
authors.initials: E
authors.lastname: Oñate
keywords: allenes; aromaticity; hydration; metallaheterobicycles; osmium