Formation of a Trifluorophosphane Platinum(II) Complex by P-F Bond Activation of Phosphorus Pentafluoride with a Pt0Complex.
The reaction of PF5with [(Cy3P)2Pt] gave the PF3complex trans-[(Cy3P)2PtF(PF3)][PF6], which was characterized by single-crystal X-ray diffraction, multinuclear NMR spectroscopy, and elemental analysis. To the best of our knowledge, this reaction is the first example of the oxidative addition of a P-F bond to a transition metal and is a rare example of an activation of a main-group-element-fluorine bond by a metal. Relativistic DFT calculations showed that the formation of the Lewis pair [(Cy3P)2Pt→PF5], which was not observed even at low temperatures, represents the initial step of the reaction. From this key intermediate, the cation trans-[(Cy3P)2PtF(PF3)]+was furnished by a two-step mechanism involving, successively, a second and a third PF5molecule.
Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Nicole
N
Arnold
Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Rüdiger
R
Bertermann
Department of Theoretical Chemistry, Amsterdam Center for Multiscale Modeling (ACMM), Vrije Universiteit Amsterdam, De Boelelaan 1083, 1081 HV, Amsterdam, The Netherlands.|Institute for Molecules and Materials, Radboud University, Heyendaalseweg 135, 6525, AJ Nijmegen, The Netherlands.
F Matthias
http://orcid.org/0000-0003-4655-7747
FM
Bickelhaupt
Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Holger
http://orcid.org/0000-0001-9264-1726
H
Braunschweig
Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Michael
M
Drisch
Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Maik
M
Finze
Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Florian
F
Hupp
Department of Theoretical Chemistry, Amsterdam Center for Multiscale Modeling (ACMM), Vrije Universiteit Amsterdam, De Boelelaan 1083, 1081 HV, Amsterdam, The Netherlands.|ICREA & Universitat de Barcelona, Departament de Química Inorgànica i Orgànica & Institut de Química Teòria i Computacional (IQTCUB), Martí i Franquès 1-11, 08028, Barcelona, Catalonia, Spain.
Jordi
http://orcid.org/0000-0002-0814-5074
J
Poater
Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Jan A P
JAP
Sprenger
Lewis pairs; NMR spectroscopy; PF3 complexes; bond activation; density functional calculations