title: Kinetic Study of the Reaction of the Phthalimide-N-oxyl Radical with Amides: Structural and Medium Effects on the Hydrogen Atom Transfer Reactivity and Selectivity.
abstract: A kinetic study of the hydrogen atom transfer (HAT) reactions from a series of secondary N-(4-X-benzyl)acetamides and tertiary amides to the phthalimide-N-oxyl radical (PINO) has been carried out. The results indicate that HAT is strongly influenced by structural and medium effects; in particular, the addition of Brønsted and Lewis acids determines a significant deactivation of C-H bonds α to the amide nitrogen of these substrates. Thus, by changing the reaction medium, it is possible to carefully control the regioselectivity of the aerobic oxidation of amides catalyzed by N-hydroxyphthalimide, widening the synthetic versatility of this process.
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze e Tecnologie Chimiche, Università "Tor Vergata″ , Via della Ricerca Scientifica 1, I-00133 Rome, Italy.
authors.forename: Massimo
authors.initials: M
authors.lastname: Bietti
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma and Istituto CNR di Metodologie Chimiche (IMC-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma , Piazzale Aldo Moro 5, I-00185 Rome, Italy.
authors.forename: Veronica
authors.initials: V
authors.lastname: Forcina
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma and Istituto CNR di Metodologie Chimiche (IMC-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma , Piazzale Aldo Moro 5, I-00185 Rome, Italy.
authors.forename: Osvaldo
authors.initials: O
authors.lastname: Lanzalunga
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma and Istituto CNR di Metodologie Chimiche (IMC-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma , Piazzale Aldo Moro 5, I-00185 Rome, Italy.
authors.forename: Andrea
authors.initials: A
authors.lastname: Lapi
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma and Istituto CNR di Metodologie Chimiche (IMC-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma , Piazzale Aldo Moro 5, I-00185 Rome, Italy.
authors.forename: Teo
authors.initials: T
authors.lastname: Martin
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma and Istituto CNR di Metodologie Chimiche (IMC-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica, Sapienza Università di Roma , Piazzale Aldo Moro 5, I-00185 Rome, Italy.
authors.forename: Marco
authors.initials: M
authors.lastname: Mazzonna
authors.affiliation: Dipartimento di Scienze e Tecnologie Chimiche, Università "Tor Vergata″ , Via della Ricerca Scientifica 1, I-00133 Rome, Italy.
authors.forename: Michela
authors.initials: M
authors.lastname: Salamone