title: Electron Transfer Mechanism in the Oxidation of Aryl 1-Methyl-1-phenylethyl Sulfides Promoted by Nonheme Iron(IV)-Oxo Complexes: The Rate of the Oxygen Rebound Process.
abstract: The oxidation of aryl 1-methyl-1-phenylethyl sulfides promoted by the nonheme iron(IV)-oxo complexes [(N4Py)FeIV═O]2+and [(Bn-TPEN)FeIV═O]2+occurs by an electron transfer-oxygen rebound (ET-OT) mechanism leading to aryl 1-methyl-1-phenylethyl sulfoxides accompanied by products derived from Cα-S fragmentation of sulfide radical cations (2-phenyl-2-propanol and diaryl disulfides). For the first time, the rate constants for the oxygen rebound process (kOT), which are in the range of <0.8 × 104to 3.5 × 104s-1, were determined from the fragmentation rate constants of the radical cations (kf) and the S oxidation/fragmentation product ratios.
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica and Istituto CNR di Metodologie Chimiche-IMC, Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica, Università degli Studi di Roma "La Sapienza" , P. le A. Moro 5, 00185 Rome, Italy.
authors.forename: Alessia
authors.initials: A
authors.lastname: Barbieri
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica, Biologia e Biotecnologie and Centro di Eccellenza Materiali Innovativi Nanostrutturati, Università di Perugia , via Elce di sotto 8, 06123 Perugia, Italy.
authors.forename: Tiziana
authors.initials: T
authors.lastname: Del Giacco
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica and Istituto CNR di Metodologie Chimiche-IMC, Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica, Università degli Studi di Roma "La Sapienza" , P. le A. Moro 5, 00185 Rome, Italy.
authors.forename: Stefano
authors.identifier: 0000-0002-6742-0988
authors.initials: S
authors.lastname: Di Stefano
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica and Istituto CNR di Metodologie Chimiche-IMC, Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica, Università degli Studi di Roma "La Sapienza" , P. le A. Moro 5, 00185 Rome, Italy.
authors.forename: Osvaldo
authors.identifier: 0000-0002-0532-1888
authors.initials: O
authors.lastname: Lanzalunga
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica and Istituto CNR di Metodologie Chimiche-IMC, Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica, Università degli Studi di Roma "La Sapienza" , P. le A. Moro 5, 00185 Rome, Italy.
authors.forename: Andrea
authors.initials: A
authors.lastname: Lapi
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica and Istituto CNR di Metodologie Chimiche-IMC, Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica, Università degli Studi di Roma "La Sapienza" , P. le A. Moro 5, 00185 Rome, Italy.
authors.forename: Marco
authors.initials: M
authors.lastname: Mazzonna
authors.affiliation: Dipartimento di Chimica and Istituto CNR di Metodologie Chimiche-IMC, Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica, Università degli Studi di Roma "La Sapienza" , P. le A. Moro 5, 00185 Rome, Italy.
authors.forename: Giorgio
authors.initials: G
authors.lastname: Olivo