title: Protonation versus Oxonium Salt Formation: Basicity and Stability Tuning of Cyanoborate Anions.
abstract: Anhydrous H[BH2(CN)2] crystallizes from acidic aqueous solutions of the dicyanodihydridoborate anion. The formation of H[BH2(CN)2] is surprising as the protonation of nitriles requires strongly acidic and anhydrous conditions but it can be rationalized based on theoretical data. In contrast, [BX(CN)3]-(X=H, F) gives the expected oxonium salts (H3O)[BX(CN)3] while (H3O)[BF2(CN)2]/H[BF2(CN)2] is unstable. H[BH2(CN)2] forms chains via N-H⋅⋅⋅N bonds in the solid state and melts at 54 °C. Solutions of H[BH2(CN)2] in the room-temperature ionic liquid [EMIm][BH2(CN)2] contain the [(NC)H2BCN-H⋅⋅⋅NCBH2(CN)]-anion and are unusually stable, which enabled the study of selected spectroscopic and physical properties. [(NC)H2BCN-H⋅⋅⋅NCBH2(CN)]-slowly gives H2and [(NC)H2BCN-BH(CN)2]-. The latter compound is a source of the free Lewis acid BH(CN)2, as shown by the generation of [BHF(CN)2]-and BH(CN)2⋅py.
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Christoph
authors.initials: C
authors.lastname: Kerpen
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Jan A P
authors.initials: JA
authors.lastname: Sprenger
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Lorena
authors.initials: L
authors.lastname: Herkert
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Marius
authors.initials: M
authors.lastname: Schäfer
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Lisa A
authors.initials: LA
authors.lastname: Bischoff
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Pierre
authors.initials: P
authors.lastname: Zeides
authors.affiliation: Institut für Organische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Matthias
authors.initials: M
authors.lastname: Grüne
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Rüdiger
authors.initials: R
authors.lastname: Bertermann
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Franziska A
authors.initials: FA
authors.lastname: Brede
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Klaus
authors.initials: K
authors.lastname: Müller-Buschbaum
authors.affiliation: Merck KGaA, 64293, Darmstadt, Germany.
authors.forename: Nikolai V
authors.initials: NV
authors.lastname: Ignat'ev
authors.affiliation: Institut für Anorganische Chemie, Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB), Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
authors.forename: Maik
authors.identifier: 0000-0002-6098-7148
authors.initials: M
authors.lastname: Finze
keywords: Brønsted acids; borates; cyanoborates; ionic liquids; nitriles