title: A Cationic Unsaturated Platinum(II) Complex that Promotes the Tautomerization of Acetylene to Vinylidene.
abstract: Complex [PtMe2(PMe2ArDipp2 )] (1), which contains a tethered terphenyl phosphine (ArDipp2 =2,6-(2,6-iPr2C6H3)2C6H3), reacts with [H(Et2O)2]BArF(BArF-=B[3,5-(CF3)2C6H3]4-) to give the solvent (S) complex [PtMe(S)(PMe2ArDipp2 )]+(2⋅S). Although the solvent molecule is easily displaced by a Lewis base (e.g., CO or C2H4) to afford the corresponding adducts, treatment of 2⋅S with C2H2yielded instead the allyl complex [Pt(η3-C3H5)(PMe2ArDipp2 )]+(6) via the alkyne intermediate [PtMe(η2-C2H2)(PMe2ArDipp2 )]+(5). Deuteration experiments with C2D2, and kinetic and theoretical investigations demonstrated that the conversion of 5 into 6 involves a PtII-promoted HC≡CH to :C=CH2tautomerization in preference over acetylene migratory insertion into the Pt-Me bond.
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química Inorgánica and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Sevilla and Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC), Avenida Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
authors.forename: Laura
authors.initials: L
authors.lastname: Ortega-Moreno
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química Inorgánica and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Sevilla and Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC), Avenida Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
authors.forename: Riccardo
authors.initials: R
authors.lastname: Peloso
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química Inorgánica and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Sevilla and Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC), Avenida Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
authors.forename: Joaquín
authors.initials: J
authors.lastname: López-Serrano
authors.affiliation: Departamento de Química Orgánica, Universidad de Sevilla and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), C/Prof. García González 1, 41012, Sevilla, Spain.
authors.forename: Javier
authors.initials: J
authors.lastname: Iglesias-Sigüenza
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química Inorgánica and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Sevilla and Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC), Avenida Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
authors.forename: Celia
authors.initials: C
authors.lastname: Maya
authors.affiliation: Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Departamento de Química Inorgánica and Centro de Innovación en Química Avanzada (ORFEO-CINQA), Universidad de Sevilla and Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC), Avenida Américo Vespucio 49, 41092, Sevilla, Spain.
authors.forename: Ernesto
authors.initials: E
authors.lastname: Carmona
keywords: density functional calculations; phosphane ligands; platinum; vinylidenes; π-acidic complexes