Regiochemistry of cyclocondensation reactions in the synthesis of polyazaheterocycles.
The syntheses of several polyazaheterocycles are demonstrated. The cyclocondensation reactions between β-enaminodiketones [CCl3C(O)C(=CNMe2)C(O)-CO2Et] and aromatic amidines resulted in glyoxalate-substituted pyrido[1,2-a]pyrimidinone, thiazolo[3,2-a]pyrimidinone and pyrimido[1,2-a]benzimidazole. Pyrazinones and quinoxalinones were obtained through the reaction of these glyoxalates with ethylenediamine and 1,2-phenylenediamine derivatives. On the other hand, the reaction of glyoxalates with amidines did not lead to the formation of imidazolones, but ratherN-acylated products were obtained. All the products were isolated in good yields. DFT-B3LYP calculations provided HOMO/LUMO coefficients, charge densities, and the stability energies of the intermediates, and from these data it was possible to explain the regiochemistry of the products obtained. Additionally, the data were a useful tool for elucidating the reaction mechanisms.
IFSul Campus de Pelotas, Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia Sul-Rio-Grandense, 96.015-360, Pelotas, RS, Brazil.
Patrick T
PT
Campos
Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Leticia V
LV
Rodrigues
Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Andrei L
AL
Belladona
Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Caroline R
CR
Bender
Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Juliana S
JS
Bitencurt
Departamento de Química, Centro de Ciências Exatas, Universidade Estadual de Maringá, 87020-900,Maringa, PR, Brazil.
Fernanda A
FA
Rosa
Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Maria, 97105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Davi F
DF
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Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Helio G
HG
Bonacorso
Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Nilo
N
Zanatta
Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Clarissa P
CP
Frizzo
Núcleo de Química de Heterociclos (NUQUIMHE), Departamento de Química, Centro de Ciências Naturais e Exatas, Universidade Federal de Santa Maria, 97.105-900, Santa Maria, RS, Brazil.
Marcos A P
MA
Martins
DFT-B3LYP; polyazaheterocycles; pyrazinone; pyrido[1,2-a]pyrimidinone; pyrimido[1,2-a]benzimidazole; quinoxalinone; thiazolo[3,2-a]pyrimidinone